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聚碳酸酯(Polycarbonate,简称PC),指分子链中含有碳酸酯基的聚合物聚合物 德国科学家8年Alfred Einhorn第一次合成。这位科学家在实验室学习了几十年,从未找到合适的商业应用领域,所以聚碳酸酯养在闺房里。
双酚A型聚碳酸酯是拜耳1959年首次商业化生产的较早的聚碳酸酯。
由于聚碳酸酯具有优异的热性能、机械性能和良好的透光性,广泛应用于电子电器、板材、薄膜、汽车、包装容器、光盘等领域。其中,电子电器使用较多,占45%。此外,板/板/膜占18%,汽车占16%,三者占80%左右。
聚碳酸酯(PC)作为五大工程塑料之一,广泛应用于电子电器、照明、建筑材料、汽车零部件、食品包装、医疗器械等领域,具有高强度、高透明度、高抗冲击性、耐热性等优点。预计中国将于2022年对抗PC需求量将达到240万吨左右。
PC玻璃化温度为140-150℃,热变形温度为135℃,使用范围从-60℃到120℃,具有良好的热稳定性和尺寸稳定性。PC虽然阻燃性能比较PE和PP极限氧指数好(LOI)可达21%-24%,材料本身可达V-2级阻燃,但仍不能满足特殊领域阻燃性能的更高要求,需要通过添加阻燃剂来提高。主要包括卤阻燃剂、硅阻燃剂、硼阻燃剂、磺酸盐阻燃剂、磷阻燃剂等氢氧化镁、氢氧化铝、碳纳米管等阻燃剂。
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卤系阻燃剂
卤素阻燃剂主要是指含有Br或者Cl溴系阻燃剂是较早工业化生产的元素阻燃剂。加入卤系阻燃剂PC中,使PC材料增塑,流动性好,燃烧熔化时可带走部分热量;同时,PC燃烧时会产生少量卤化氢气体,阻止氧气进入;PC裂解会产生H·和HO·,它们与卤化氢气体结合,阻断了自由基和氧气的进一步反应。
卤素阻燃剂具有良好的阻燃效果,但烟雾有毒。随着环保要求的提高,卤素阻燃剂的用量逐年下降。
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硅系阻燃剂
硅阻燃剂可根据结构差异分为硅和硅。硅阻燃剂具有较高的环保性,具有阻燃和抑烟作用,对机械性能影响较小。阻燃机制如下:
(1)硅氧烷在高温下迁移PC在防止可燃气体与氧气接触材,防止可燃气体与氧气接触,抑制燃烧蔓延。
(2)硅氧烷能加速PC硅氧烷支链可用于成碳形成过程中,防止拉链解聚PC防滴产品。
硅阻燃剂必须复合,以实现协同阻燃。燃烧后,将形成保护层,可用于防止滴落。
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硼系阻燃剂
硼阻燃剂具有耐热性好、毒性低、抑烟的特点。常用的无机硼阻燃剂包括硼砂、硼酸、硼酸锌、硼酸钙、硼酸铵、硼酸铵、硼酸钠、硼酸铵和硼酸锌;有机硼阻燃剂主要包括硼酸3(2、3-2溴)丙酯、聚硼硅氧烷等。
硼阻燃剂通过以下四个方面实现阻燃效果:
(1)燃烧时阻燃剂熔化,吸收部分热量;
(2)聚合物表面覆盖阻燃剂,隔离可燃接触氧气;
(3)阻燃剂在高温下释放结合水,蒸发水分使材料冷却;
(4)可燃物的热分解途径发生变化,可燃气体的产生减少。如果与含氮和卤素阻燃剂混合,产生的难燃气体NH3、HX氧气浓度可稀释。
硼阻燃剂通常与其它阻燃剂相互配合,以冷却和隔离氧气。
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磺酸盐阻燃剂
磺酸盐阻燃剂在燃烧条件下分解产生少量烷基盐PC重排异构反应,产生大量CO2 和H2 O等不燃物,降低可燃气体浓度;也可作为PC酯交换反应催化剂,交联反应和碳,提高阻燃效果。由于添加量少,成品可以基本保持在提高阻燃性能的同时PC基材的力学强度等性能。
磺酸盐是一种自熄性好、对透明度影响小的阻燃剂,但有滴落点燃,需要与其他防滴落或成炭性好的阻燃剂复合使用。
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磷系阻燃剂
磷阻燃剂是一种以磷为阻燃元素的无卤环保阻燃剂,可分为无机磷阻燃剂和有机磷阻燃剂。有机磷阻燃剂主要包括磷腈、芳基磷和氧化磷、磷酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐和磷氮复合物,无机磷阻燃剂主要包括红磷、聚磷酸铵、次磷酸盐等。大多数磷系阻燃剂只在凝聚相中起阻燃作用,而一些磷系阻燃剂在气相和固相中起阻燃作用。
磷阻燃剂环保,成碳性好,自熄性好,但会导致PC玻璃化转化温度降低20-40℃,不耐水解,相容性差。
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